01.顶空基本原理

顶空进样器是将样品放置于密封的恒温系统中进行一定时间的恒温，当气液或气固两相达到热力学平衡后采样，并导入到气相色谱仪 (GC) 中的进样装置。因为顶空气相色谱分析只将挥发性成分导入到色谱柱，所以可有效防止难挥发性成分对色谱柱的污染。

02.顶空进样过程流路图

进样过程，请按以下步骤进行：

① 样品瓶加热达到气液平衡状态。

② 进样针扎破瓶垫，通过加压阀加压，使得瓶内压力达到设定的加压压力。

③ 排空阀打开，释放压力，将样品导入定量环中。

④ 流通阀切换，随载气将定量环样品带入气相色谱进行分析。

⑤ 对系统流路进行吹扫，排出多余样品。

进样过程可以看出，进样结束后会对整个流路中残留的样品气体进行吹扫，所以理论上残留基本很少。

03.如何对残留进行排查

在分析过程中经常会遇到在进行专属性检测时，在对照品的出峰位置，空白溶剂也有峰，进而影响正常分析，使得方法验证的检测限和定量限无法完成。

进样过程，请按以下步骤进行：

① 首先气相部分，进样空针进样（瓶号-1）运行，排除气相部分残留。

② 配置顶空进样器进行分析，顶空气相色谱分析以水中三氯甲烷为例，我们发现空白溶剂（水）中有干扰。

空白溶剂图谱如下：

对照品图谱如下：

我们会发现在2.4904min保留时间位置，空白溶剂中有三氯甲烷干扰，我们的分析方法验证的专属性项目无法实施，影响咱们进一步检测。

③ 接下来我们进几个顶空空瓶样，如果干扰消失，说明顶空系统没有残留，说明空白溶剂存在干扰，接下来就是对空白溶剂进行处理和更换，如果溶剂是水，可以做煮沸处理（去除有机杂质），如果是药企，一般溶剂为DMF或者DMSO，可以更换不同厂家，或者选择顶空气相专用溶剂。

④ 如果进空瓶干扰依然存在，从顶空原理分析，样品部分是顶空瓶中气体进行分析，有可能瓶中的气体经过加热后吸附在瓶或盖儿上的杂质，引起的干扰，也有可能是系统残留带入。

⑤ 接下来对顶空瓶和盖进行处理，清洗干净的顶空瓶连同瓶盖，在鼓风干燥箱中105℃烘烤2~3小时（现用现烤），取出后立刻放到提前通风的洁净间内进行冷却（实验室内部环境有机挥发性气体较为复杂），压盖进样测试。

下图是在提前通风的房间和在通风的环境中冷却样品瓶，冷却后并进行压盖测试。

进空瓶后的测试结果如下：

经过处理，发现在该位置的干扰消失。由此可以得出，大部分实验室残留问题是实验室室内空气中有机气体和吸附在瓶和盖上的杂质引起。所以使用上述方法处理，绝大多数情况下可以解决顶空残留问题。

⑥ 如果上述操作还没有改善，说明顶空内部管路有残留，需联系岛津工程师上门进行维护和解决。